La reazione inversa a Diels-Alder si chiama retro-Diels-Alder. Gli addotti di Diels-Alder si decompongono per riscaldamento nel diene e nel dienofilo che li hanno formati.
I legami formati da Diels-Alder (rosso) si rompono, lasciando liberi diene e dienofilo.
Nel caso di addotti formati da alchini, è possibile rompere la molecola in due modi diversi, scegliendo quello che lascia i sostituenti attrattivi sul dienofilo.
