TEMA:

Hola a todos, necesito algunas aclaraciones respecto a la reacción que adjunto en la imagen.
Se trata de una epoxidación de un alqueno conjugado con un grupo carbonilo (enona) utilizando una solución básica de peróxido de hidrógeno.
Tanto el alqueno E como el Z (después de la rotación del enlace sigma del C4-C5 por el impedimento estérico de los grupos metilo y posterior formación del anillo de tres miembros, el epóxido) conducen al mismo estereoisómero.
Pero ¿no habrá de este producto, 2 enantiómeros posibles? El de la adición por la cara de abajo del plano de la molécula y el de la adición por la cara de arriba.
Aún así, pone que la reacción es estereoselectiva porque diferentes estereoisómeros de los productos de partida dan lugar al mismo estereoisómero del producto final.
Lo que no me queda claro es por qué si se forman dos enantiómeros la reacción es estereoselectiva.
Gracias por la ayuda,
saludos.

Hola, la estereoselectividad se refiere a la formación mayoritaria de un diastereoisómero, aunque dicho diastereoisómero se obtenga como racemato.

La reacción puede dar (debido a repulsiones estéricas) el producto que tiene los metilos a lados opuestos (un diastereoisómero) pero debido a que el alqueno tiene dos caras iguales se forma como mezcla racémica.

Saludos

Hola German,
es decir, que de entre los dos isómeros que se pueden formar a partir de los dos isómeros conformacionaes (E o Z) de los alquenos, se obtiene con mayor proporción únicamente el que derivaría del alqueno E, aunque el Z también conduzca a este producto (por eso la estereoselectividad) y dentro de este \"único\" isómero se obtienen ambos enantiómeros (mezcla racémica), ¿no?
Gracias por la respuesta,
saludos.

Hola, solo una pequeña corrección, los isómeros Z/E son isómeros geométricos no conformacionales.

Si analizamos el mecanismo de la reacción observamos que la mezcla H2O2/OH- genera el nucleófilo HOO- capaz de atacar al carbono beta de la cetona a,b-insaturada, ese ataque se producirá en igual cantidad por las dos caras del carbono beta, esto produce la mezcla racémica y es independiente del isómero de partida. En el segundo paso el enolato formado ataca a través del carbóno al oxígeno del peróxido, liberándose -OH.

Saludos

Hola Germán,
sí ha sido un error lo de la confusión del tipo de isómeros. Gracias por la corrección.
Un saludo!