As amidas transformam-se em aminas com um carbono a menos, quando tratadas com bromo em solução básica.

A acetamida [1] reage com bromo em meio básico transformando-se em metilamina [2] com perda de dióxido de carbono [3].
O rearranjo de Hofmann só ocorre com amidas com dois hidrogênios no grupo amino (aminas não substituídas no nitrogênio).

A amida, N-substituída [4], forma uma N-bromoamida [5] por reação com bromo em um meio básico, mas não dá o rearranjo de Hofmann.
O mecanismo de rearranjo de Hofmann ocorre nas seguintes etapas:
Fase 1 . formação de amidato

Etapa 2. Reação de amidato com bromo para formar N-bromoamida.

Fase 3. Formação de um novo amidato, por desprotonação do nitrogênio.

Estágio 4. Remoção de bromo

Etapa 5. Transposição

Estágio 6. Ataque da água ao N-metilisocianato para formar ácido carbâmico

Etapa 7. Decomposição do ácido carbâmico (instável) para formar a amina final e o dióxido de carbono.
