A reação inversa ao Diels-Alder é chamada de retro-Diels-Alder. Os adutos de Diels-Alder se decompõem por aquecimento no dieno e dienófilo que os formou.
As ligações formadas por Diels-Alder (vermelho) se quebram, deixando dieno e dienófilo livres.
No caso de adutos formados a partir de alcinos, é possível quebrar a molécula de duas formas diferentes, escolhendo aquela que deixa os substituintes atrativos no dienófilo.
