Ciclación intramolecular (Williamson intramolecular): Alcoholes halogenados en posición 2 ciclan en medios básicos formando oxiranos.

sintesis williamson del oxirano

Mecanismo:

Mecanismo síntesis de Williamson
La primera etapa del mecanismo consiste en un equilibrio ácido - base que despotona el alcohol, generando un buen nucleófilo (alcóxido) que cicla en la segunda etapa mediante una SN2 intramolecular.

Epoxidación de alquenos: Los perácidos (MCPBA) reaccionan con alquenos formando oxiranos (epóxidos).

sintesis-oxirano

Mecanismo:

sintesis-oxirano

Epoxidación asimétrica de Sharples: Los alcoholes alílicos reaccionan de forma enantioselectiva con tetraisopropóxido de titanio, tert-butilhidroperóxido y (+) ó (-) tartrato de dietilo, para dar oxiranos.

sintesis-oxirano-Sharples

Síntesis de Darzens: La reacción parte de ésteres halogenados en posición alfa, que forman enolatos en medio básico. La reacción del enolato de éster con aldehídos o cetonas, seguida de una SN2 intramolecular, produce oxiranos.

sintesis-oxirano-06.gif

Mecanismo:

sintesis-oxirano-mecanismo Darzens

[1] Desprotonación de éster.
[2] Ataque nucleófilo del enolato de éster al carbonilo.
[3] Sustitución nucleófila intramolecular que genera el oxirano.

Síntesis de Corey (Iluros de azufre): Los iluros de azufre reaccionan con aldehídos o cetonas formando oxiranos.

sintesis-oxirano-Corey

[1] Ataque nucleófilo del iluro al carbonilo.
[2] Etapa de ciclación aprovechando la capacidad del azufe como grupo saliente.

El iluro de azufre se prepara por metilación del sulfuro de dimetilo seguido de tratamiento con base fuerte

sintesis-oxirano

Libro Nomenclatura Orgánica

caja nomenclatura

Libro Química Orgánica

libro

CANAL YOUTUBE

 

Canal Youtube

¡Suscríbete al nuevo canal de Química Orgánica!. Este verano completaré todos los temas de química orgánica general y avanzada, cada tema en una lista de reproducción con la teoría y los problemas ordenados.

Estoy subiendo la teoría del tema 16. Àcidos Carboxílicos.

.....