TEORÍA DE DIELS-ALDER

Otto Diels y Kurt Alder recibieron en 1950 el premio Nobel en química por el descubrimiento de la reacción entre un dieno conjugado y un alqueno.

reaccion-diels-alder

Diels-Alder es una reacción estereoespecífica, produce un único diastereoisómero. Para dibujar el estereoisómero formado en una Diels-Alder se siguen tres reglas:

 
1. Diels-Alder conserva la estereoquímica del dienófilo.  
Si el alqueno es cis los sustituyentes quedan cis en el producto final.
estereoquimica-diels-alder

Los alquinos pueden actuar como dienófilos en al reacción de Diels-Alder.  La reacción entre dieno y alquino forma un 1,4-ciclohexadieno.

 
diels-alder-alquinos

Se denomina retro-Diels-Alder a la reacción inversa a Diels-Alder. Los aductos de Diels-Alder descomponen bajo calentamiento en el dieno y dienófilo que los formaron.

retro-diels-alder

La reacción de Diels Alder intramolecular tiene lugar cuando el dieno y el dienófilo pertenecen a la misma molécula.

diels alder intramolecular

Los alquenos en presencia de luz dan reacciones de cicloadición para formar anillos de cuatro eslabones. Estas reacciones se denominan cicloadiciones [2 + 2].

reacciones fotoquimicas 01

Tanto el 1,3-butadieno (4n) como 1,3,5-hexatrieno (4n + 2) ciclan con luz o calor dando respectivamente ciclobuteno y 1,3-ciclohexadieno.

reaccioens electrociclicas 01

Al igual que las Diels-Alder las reacciones electrocíclicas son concertadas y estereoespecíficas.