Química Orgánica Avanzada

Temario de Orgánica Avanzada

TEMA 1. PRODUCTOS NATURALES


TEMA 2. MECANISMOS DE REACCIÓN
  • Herramientas para determinar un mecanismo: Identificar productos. Identificar intermedios.Marcaje isotópico. Estereoquímica del producto. Efecto del disolvente.
  • Datos cinéticos: Definición de velocidad. Ecuaciones cinéticas. Reacciones consecutivas. Nitración del benceno Teoría de Arrhenius. Teoría del estado de transición. Reacciones competitivas. Principio de Curtin-Hammet. Principio Hammond.
  • Efecto isotópico: Efecto isotópico primario. Efecto isotópico secundario.
  • Ecuación de Hammet.

TEMA 3. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN Y ELIMINACIÓN

  • Conceptos en SN2: Cinética. Estereoquímica. Disolvente. Nucleófilo y nucleófobo. Estructura del sustrato.
  • Conceptos en SN1: Cinética. Estereoquímica. Disolvente. Sustrato. Asistencia anquimérica. Carbocationes no clásicos.
  • Reacciones de eliminación: Eliminación 1,2. Eliminación 1,4. Eliminación 1,1. Eliminación 1,3. Fragmentación. E1 (Eliminación unimolecular). E2 (eliminación bimolecular). E1cb. Estereoquímica de las reacciones de eliminación. Regioquímica de las reacciones de eliminación. Eliminaciones pirolíticas. Eliminación de Hofmann y Cope 


TEMA 4. SÍNTESIS ORGÁNICA

  • Formación de enlaces simples: Alquilación de enolatos. Alquilación de enaminas. Iminas y enaminas litiadas. Alquilación estereoselectiva. Condensación aldólica. Michael y Robinson. Condensación de Claisen. Síntesis acetilacética y malónica. Formación de dianiones. Reacciones umpolung.
  • Formación de dobles enlaces: E2. Pirólisis de ésteres. Eliminación de Cope. Eliminación de Hofmann. Eliminación de sulfoxidos. Reagrupamientos sulfoxido-sulfenato. Reacciones de Wittig. Wittig. Wadsword-Emmons. Horner-Wittig. Peterson. Iluros de azufre. Shapiro.
  • Diels-Alder: Estereoquímica. Regioquímica.
  • Carbenos: Carbenos singletes y tripletes.Síntesis de carbenos: Eliminación 1,1. Descomposición de diazocompuestos. Descomposición de tosilhidrazonas.Reactividad de carbenos: Ciclopropanación. Reacción Simmons-Smith. Inserción C-H. Arndt-Eistern. Transposición de Hofmann y wolf.

 

TEMA 5. REACCIONES DE OXIDACIÓN REDUCCIÓN (REDOX)
  • Oxidación de H. bencílicos. Oxidación de H. alílicos
  • Oxidación de alcoholes: Derivados del ac. crómico. Dióxido de manganeso. Sales de alcoxisulfonio. Oxidación de Swern. Oxidación de Oppenaver
  • Oxidación de olefinas: Oxidación con permanganato y tetróxido de osmio. Reacción de Prevost. Reacción de Woodwar. Epoxidación de alquenos. Apertura de epóxidos. Ozonolisis. Oxidación con ácido periódico. 
  • Oxidación de cetonas:Oxidación a alfa-beta insaturados: Baeyer-Villiger. Oxidación a alfa-hidroxicetonas.
  • Reacciones de reducción: Hidrogenación. Condensación aciloinica. Hidruros no metálicos. Clemmensen. Wolff-kisnner. Tioacetales. Alquinos con Na/NH3. Reducción de Birch. Obtención de dioles 1,2-simétricos