TEORÍA DE COMPUESTOS DIFUNCIONALES

Los 3-cetoésteres o b-cetoésteres se obtienen mediante la condensación de Claisen de dos ésteres.

Los diésteres producen 3-cetoésteres cíclicos mediante condensación de Claisen intramolecular, también llamada condensación de Dieckmann
La Claisen mixta produce compuestos 1,3-dicarbonílicos por condensación entre cetona y éster.
 
  • Obtención de 3-cetoésteres

condensacion claisen 1

Mecanismo:

condensacion claisen 2

 

El 3-oxobutanoato de etilo (acetilacetato de etilo), puede obtenerse mediante Claisen a partir de acetato de etilo, y es un reactivo muy eficiente para la preparación de cetonas.

 
sintesis-acetilacetica
 

La síntesis malónica es un método que permite obtener ácidos carboxílicos.  En esta síntesis se parte del propanodioato de dietilo (malonato de dietilo).

 
sintesis-malonica

Cuando el electrófilo empleado en la síntesis acetilacética o malónica es un a,b-insaturado se formará un 1,5-dicarbonilo, este tipo de reacción se llama adición de Michael.

adicion michael 1

El empleo de aldehídos y cetonas en la síntesis acetilacética o malónica permite la obtención de cetonas o ácidos a,b-insaturados.

condensacion knoevenagel 1

La condesación aciloínica transforma esteres [1 ] en alfa-hidroxicetonas [2 ].   Esta reacción se realiza con sodio metal en disolvente inerte.

condensacion aciloinica 1

La condensación benzoínica rinde a-hidroxicarbonilos por reacción de aldehídos aromáticos con cianuro de sodio.

condensacion benzoinica 01

La reacción de aldehídos con 1,3-ditiaciclohexano, en presencia de ácidos de Lewis, produce 1,3-ditianos que presentan hidrógenos susceptibles de ser sustraidos con bases fuertes, formando el anión-1,3-ditiano.  Estos aniones son muy buenos nucleófilos y reaccionan con una importante gama de electrófilos .

Veamos la obtención de 2-butanona a partir de etanal.
sintesis 13 ditianos 01