Enoles y Enolatos

Alquilación de Enolatos

Los enolatos actúan como nucleófilos a través del carbono atacando a un gran número de electrófilos (haloalcanos, epóxidos, carbonilos, ésteres.....). En este punto nos fijaremos en la reacción entre enlolatos y haloalcanos, que permite añadir cadenas carbonadas a la posición a de la cadena.

La Ciclohexanona se convierte en 2-Metilciclhexanona por tratamiento con LDA seguido de yoduro de metilo.

alquilacion-01.gif

Leer más: Alquilación de Enolatos

Condensación aldólica con cetonas

Las cetonas son menos reactivas que los aldehídos y dan un rendimiento muy bajo en la condensación aldólica. Asi, dos moléculas de propanona condensan para formar el aldol correspondiente con un rendimiento del 2%. Se pueden conseguir porcentajes elevados del producto separándolo del medio de reacción según se va formando, o bien, calentando para deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldólica se desplazan hacia el producto final.

aldolica-cetonas01.gif

Leer más: Condensación aldólica con cetonas

Condensación aldólica cruzada o mixta

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo tiene utilidad sintética en dos casos:
1. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como ejemplo la condensación del etanal y propanal.
aldolica-mixta01.gif

Leer más: Condensación aldólica cruzada o mixta

Reactividad de carbonilos alfa,beta-insaturados

Los a,b-insaturados son compuestos que poseen dos posiciones electrófilas: el carbono carbonilo y el carbono b.

Adiciones 1,2. Los organometálicos de litio atacan al carbono carbonilo dando lugar a adiciones 1,2.

reactividad-ab-insaturados01.gif 
{nota} Los organometálicos de litio y magnesio atacan al carbono carbonilo de los a,b-insaturados{/nota}

Leer más: Reactividad de carbonilos alfa,beta-insaturados