QUÍMICA ORGÁNICA

www.quimicaorganica.org

  • Aumentar fuente
  • Fuente predeterminada
  • Disminuir fuente
Home | Enolatos y Enoles | Halogenación de aldehídos y cetonas

Halogenación de aldehídos y cetonas

E-mail Imprimir
Los aldehídos y cetonas reaccionan con halógenos en medios ácidos o básicos produciéndose la sustitución de hidrógenos a por halógenos.

Halogenación de la propanona en medio ácido:

halogenacion01.gif
El mecanismo de halogenación en medio ácido tiene las siguientes etapas:

Etapa 1. Formación del enol
halogenacion02.gif

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enol sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.
halogenacion03.gif

Etapa 3. Desprotonación
halogenacion04.gif
Trabajando con un equivalente de reactivo la halogenación para en una primera adición y no ocurren polialogenaciones. El paso clave del mecanismo es la formación del enol y esta etapa requiere protonar el oxígeno del carbonilo. Una vez halogenada la posición a el oxígeno se vuelve menos básico, debido al efecto electronegativo del bromo, protonándose peor .

Halogenación de la propanona en medio basico:
halogenacion-acido05.gif

La halogenación en medio básico tiene el siguiente mecanismo:

Etapa 1. Formación del enolato
halogenacion-acido06.gif

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.
halogenacion-acido07.gif

Este mecanismo se repite otras 5 veces sustituyendo todos los hidrógenos a por halógenos. En este caso la reacción no para puesto que el producto halogenado es más reactivo que la propanona de partida. La base arranca mejor los hidrógenos en el producto halogenado (son más ácidos), haciendo imposible parar la reacción.