Se denomina retro-Diels-Alder a la reacción inversa a Diels-Alder. Los aductos de Diels-Alder descomponen bajo calentamiento en el dieno y dienófilo que los formaron.

retro-diels-alder
 
Los enlaces formados por la Diels-Alder (rojo) rompen, dejando libres dieno y dienófilo.
 
retro-diels-alder
 
En el caso de aductos formados a partir de alquinos, es posible romper la molécula de dos formas diferentes, eligiéndose aquella que deja los sustituyentes atractores sobre el dienófilo.