Reaksi kebalikan dari Diels-Alder disebut retro-Diels-Alder. Adduct Diels-Alder terurai pada pemanasan menjadi diene dan dienophile yang membentuknya.
Ikatan yang dibentuk oleh Diels-Alder (merah) putus, meninggalkan diena dan dienofil bebas.
Dalam kasus adisi yang terbentuk dari alkuna, dimungkinkan untuk memecah molekul dengan dua cara berbeda, memilih salah satu yang meninggalkan substituen penarik pada dienofil.
