Reacción análoga al reagrupamiento de Wittig, en el que éteres alfa metalados reagrupan a alcóxidos, generando alcoholes secundarios o terciarios después de hidrólisis.  En el caso de la aza-[2,3]-Wittig se trata de aminas terciarias alílicas alfa metaladas que producen aminas secundarias después de hidrólisis.

El mecanismo de la aza-[2,3]-Wittig procede a través de un proceso concertado, con un estado de transición cíclico de cinco miembros y seis electrones con forma de sobre.