Reazione analoga al riarrangiamento di Wittig, in cui gli eteri di metalli alfa riorganizzano gli alcossidi, generando alcoli secondari o terziari dopo l'idrolisi. Nel caso di aza-[2,3]-Wittig, si tratta di ammine terziarie alliliche metallizzate alfa che producono ammine secondarie dopo l'idrolisi.

Il meccanismo di aza-[2,3]-Wittig procede attraverso un processo concertato, con uno stato di transizione ciclico a forma di involucro a cinque membri e sei elettroni.