TEMA:

Hola,

Soy nuevo en química orgánica y estoy estudiando con esta web y otro materiales. Me he puesto a hacer los ejercicios de SN2 que hay aquí en la web problema 1. Y tengo dos dudas.

link al problema: www.quimicaorganica.org/reacciones-susti...-sn2-problema-1.html


1) En el apartado a) en el sustrato el Cl es el grupo saliente y el -I el que debe sustituirlo vía SN2. Pero I es mejor grupo saliente que Cl. Entonces no se va cambiar por el cloro. Así que según esto NO tendría quedarse la sustitución. ¿En que estoy equivocado? En la web pone que se da la reacción.

2) En el apartado b) el Br esta en posición bencílica además de ser carbono primario impedido. (pero predomina más la estabilidad de ser posición bencílica ¿verdad?. Y el disolvente es prótico. Así que se puede formar el carbocatión, entonces ¿no íria por SN2 sino por SN1?

Gracias por aclararme estas dudas

Iván

Hola, en el apartado a) se produce la sustitución de yoduro por cloruro dado que el cloruro es un grupo saliente aceptable y el yoduro buen nucleófilo. Es cierto que el cloruro que sale podría volver a atacar, para evitarlo puedes utilizar exceso de yoduro para desplazar la reacción.

En el apartado b) tenemos un sustrato primario bencílico, que puede formar carbocationes, pero ante nucleófilos aceptables como el ión acetato es probable que siga mayoritariamente el mecanismo SN2. La reacción SN1 predominará con nucleófilos malos como agua, alcoholes o ácido acético.
De todos modos no te discuto que exista una cierta competencia con la SN1.

Saludos

Gracias por la aclaraciones.

Una pregunta más en alcoholes, ej; ciclopentanol, si le atacamos con una base fuerte tipo potasa. Por lo que dice el Vollhardt tendría que dar una eliminación E2, si consideramos el grupo -OH como grupo saliente. Pero en verdad, la base fuerte con los alcoholes en general, hace reacciones de neutralización, ya que sacan el carácter ácido de los alcoholes. ¿Verdad? ¿

¿El grupo -OH se puede considerar buen grupo saliente en alguna reacción, o siempre hay que protonarlo antes para sacarlo?

Gracias otra vez
Iván

Hola, al hacer reaccionar un alcohol con una base fuerte, como el ion hidróxido, se produce un equilibrio ácido-base que desprotona el alcohol, pero en ningún caso observarás reacciones de sustitución o eliminación, dado que el -OH es un mal grupo saliente.
Para sustituir un -OH es necesario transformarlo en buen grupo saliente, bien mediante su protonación o por conversión en tosilato.

Saludos.

Gracias