TEMA:

Buenas a todos/todas!! Tengo una duda sobre el planteamiento del siguiente problema:

Justificar la diferencia de velocidades de la reacción de sustitución entre:



Donde G = H, NO₂, Me, OMe

Según lo que he entendido: Si en principio la velocidad de reacción será mayor cuanto más nucleófila (más básica) sea la especie atacante. Y ésta será más básica como más disponible (más localizada), se encuentre el par electrónico que tiene que capturar el protón.

- Cuando G = OMe: hay una ECR en qué el carbono en posición alfa de OMe tiene una carga negativa y el propio grupo metoxi es un cesor resonante, desestabilizará más la molécula, y su velocidad de reacción será la más alta de todos los otros sustituyentes. Por tanto:

vOMe > vMe > vH > vNO₂

¿Es correcto?

Muchísmas gracias por vuestra ayuda!!!

Hola Alaynia, es correcto el orden que indicas.

Podemos pensar en un mecanismo de tipo SN2 (sustrato secundario y buen nucleófilo). La velocidad de esta reacción mejora al aumentar la nucleofilia del nucleófilo (amina). Los grupos que ceden carga al anillo aumentan la densidad electrónica sobre el nitrógeno, convirtiendo a la amina en más nucleófila, lo cual produce aumento de velocidad en la reacción.

El metóxido aumenta mucho la velocidad al dar carga por resonancia. El metilo también cede pero por efecto inductivo (menos importante). En el caso del grupo nitro el efecto es el contrario, roba tanto por resonancia como por efecto inductivo, disminuyendo la densidad de carga sobre el nitrógeno y bajando por ello su nucleofilia.

saludos

Muchísmas gracias Germán!!! Como siempre respondiendo cualquier duda!!