Muy buenas, que tal.
Antes de entrar con el mecanismo me gustaría recordar un poco la esteoquimica, ya que creo que estas mezclandoterminos, quizas haya sido al escribir que se te ha ido lo de la molécula inicial...pero bueno no pasa nada.
El termino de Cis y Trans lo podemos usar en dobles enlaces cuando estan disustituidos.Sin embargo cuando ya tenemos alquenos tri o tetrasustituidos debemos recurrir a Z/E. No voy a decir siempre...peroen la inmensa mayoria de veces usamos Z/E para nombrar dichos dobles enlaces, encontrar cis/trans en dobles enlaceses muy raro al ser casos muy sencillos, es más la IUPAC recomienda usar siempre Z y E. Además de ser muy sencillo.
Bueno ahora vamos al ataque con la síntesis.
Como bien dices la Hidrogenación es estereosespecífica, es una adicion SIN, es decir los dos átomos de Hidrogeno que estamos adicionado, se adicionan por la misma cara del doble enlace.
Pero claro esta adición se puede dar por ambas caras, teniendo esta la misma propabilidad, de forma que vamos a obtener una mezcla racémica.
Ahí esta el "misterio" de porque obtenemos un producto con los Hidrogenos/Deuterios mirando hacia ariba y luego otro donde dichos grupos quedan mirando hacia abajo.
Te voy a poner otro ejemplo, que al ser cíclico yo lo veo mejor y me ayudó a entenderlo en su momento.
De forma que podemos resumir: Adición SIN, y obtenemos mezcla racémica.
Para la bromación tienes razón, si el compuesto inicial es Z, vamos a obtener racémico (R,R) y (S,S), mientras que si partimos de compuesto E, lo que obtenemos meso. Claro esto está si el compuesto es simetrico...sino nada de nada. Te pongo un ejemplo:
Sin embargo en olefinas no simetricas, ya no podemos decir lo anterior, ya que lo primero formar nuestro cation bromonio, sin embargo luego la adicion del anión se va a producir sobre el carbono que mejor soporte su carga parcial positiva, vamos estabilidad de carbocationes, imagina que tienes el propeno, cuando hagamos la adición del anion tenemos la opcion de adicionarlo
al carbocation primario o al carbocation secundario...pues ganará el carbocation secundario, siendo el compuesto mayoritario con dicha adición. Recuerda que no hay transposiciones.
Cuando es adición de Bromo solo no tiene sentido complicarse la vida, siempre que sean compuestos planos y no digan nada de estereoquimica o si son simétricos, pero cuando tenemos halogeno/agua para formar las halohidrinas esto es importante tenerlo en mente para ver que compuesto será el mas estable, ya que nos dará la orientación del hidroxilo, te lo pongo que es otra de tus reacciones.
Una reacción lo dice todo:
Hay diferencia de opiniones en esta reacción, hay autores que dicen que la reaccion puede darse via Carbocatión clasico, con transposiciones y tener adicion SIN y ANTI...pero lo que he leido actualmente pasan de ello, en el caso del Cloro..sería viable debido a la mayor electronegatividad y eso, pero bueno no te complico la vida. Adicion similar al bromo pero la segunda es adicion de agua y adicion ANTI.
Respecto a la estereoquimica, como nuestro alqueno es plano, el bromo puede atacar por la cara de arriba o bien por la cara de abajo teniendo la misma probabilidad, de forma que vamos a tener la formacion teórica de dos cationes cíclicos y teniendo finalmente una mezcla racémica (RR y SS).
NO vamos a obtener (RS ni SR).
Cuando una reacción sigue la regla de Markovnikov solo obtienes un producto. Por ejemplo la adición de HCl, el Hidrogeno se adiciona al carbono con más hidrogenos y el haluro al que forma el catión mas estable.
Pero recuerda que muchas reacciones llevan la formación de carbocationes...lo que significa que puede haber transposiciones y la estabilidad puede variar. pero el hidrogeno siempre lo pones con el carbono que tenga mas hidrogenos del doble enlace...y luego "juegas" con el carbocatión. Ya por ver estereoquimica si hay formación de carbocation, tendremos mezcla racémica.
Para el caso de diborano, es la reaccion de Hidroboracion, donde se forma un estado de transicion entre el doble enlace, el H y el BH2.
El enlace formado será por el mismo lado, de manera que es una adicion SIN. Cabe destacar que no es posible las transposiciones-
Si el compuesto de partida es Z, tendremos RR y SS, mientras que si es E tendremos RS y SR
Lo mismo ocurre en la oxidación con permanganato, adicion SIN. Sin embargo aqui nos encontramos con el mismo caso inicial, si el alqueno es Z obtendremos forma meso, mientras que si el compuesto es E obtendremos mezcla de enantiomeros.
Mi consejo para ver que productos vas a obtener es que te dibujes el doble enlace Z y E, y hagas las adiciones ya sean SIN o ANTI y saques los centros, para ver si conformación. En función de que conformacion tengas podrás decir que sale. O bien aprender de memoria...cosa que no recomiendo.
Un saludo
Desch
(Vaya tocho te acabo de poner...)