TEMA:

Hola,
Tengo que completar con los reactivos y condiciones para que se produzca la siguiente secuencia sintética:

En la primera reacción he puesto:LDA, PhSeBr y H₂O₂ para la síntesis del carbonilo alfa, beta insaturado. Y para meter lo Me tengo el problema en meterlo alfa al carbonilo por que el que hay en 3 lo hago con una adición conjugada de dialquilcupratos Me₂CuLi.
Si me podies decir como meter el Me en alfa.
Muchas gracias

Hola Vero, todo lo que comentas es correcto. El ataque del cuprato al carbono beta del a,b-insaturado produce un enolato que puede ser alquilado con yoduro de metilo.

Saludos

Hola,
Entonces al carbonilo a,b-insaturado le añado el cuprato (Me₂CuLi) y me entra en Me en beta al carbonilo. Y luego hago un enolato pero los dos enolatos que se me pueden formar estan igual de sustituidos, ¿me entraría el Me en las dos posiciones alfa obteniedo mezclas de productos?.

Hola, el ataque del cuprato sobre el carbono beta produce un enolato. Debes dibujar los movimientos de electrones después del ataque, verás que el enolato formado queda del mismo lado que el metilo añadido. Este enolato puede convertirse en cetona por acidificación o por reacción con haloalcanos primarios.

Saludos

Hola Vero y Germán.

La reacción de un alfa,beta -insaturadoCO, con organocupratos puede culminar en un producto resultado de una O-captura ó C-captura, como muestro en el siguiente esquema.
El intermediario que se forma, reacciona de distitas maneras, según la naturaleza del electrófilo (E⁺) que se utilice. En este caso, porque se trata de grupo metilo, poco voluminosos, se obtendrá una mezcla de isómeros, siendo el mayoritario el producto que busca Vero.



Saludos y muchos éxitos en este nuevo año.

Hola Wilbert, gracias por mostrarnos con un esquema las ideas que intentaba transmitir a Vero mediante palabras.
Aprovecho para desearte todo lo mejor en este año que comienza.

Un abrazo