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Hola SQS, me gustaría indicarte un enlace donde se describe (superficialmente) la síntesis de este insecticida.

{nota} Pesticide synthesis handbook {/nota}

Como puedes observar parte del 3-hidroxi-8-nonen-2,5-diona y realiza una condensación aldólica. Es cierto que este compuesto puede ciclar a través de dos enolatos, pero trabajando en condiciones termodinámicas (bases pequeñas, no muy fuertes y calefacción) puedes obtener buen rendimiento en el producto deseado.

La adición de HBr al a,b-insaturado tiene lugar por ataque del bromo sobre el carbono beta (adición 1,4), por ello no se observarán los productos con el bromo sobre la posición alfa. Además, uno de los carbonos beta está más impedido que el otro debido al metilo. Es muy probable que se obtenga mayoritariamente el producto deseado.

En cuanto a Wittig, observa que el dialdehído es simétrico, el empleo de un equivalente de iluro permitirá realizar la reacción e Wittig por un lado (no importa cual) y es muy poco probable que la misma molécula reaccione por los dos extremos.

Yo diría que la retrosíntesis de Wilbert es impecable y permite una síntesis efectiva de la molécula.

Una cuestión más compleja sería obtener el enantiómero deseado de forma mayoritaria, puesto que las reacciones utilizadas en esta síntesis producirán una mezcla racémica.

Un saludos a ambos.

Hola.
El ácido crisantémico, que es una de las partes de la molécula de D-aletrina, está disponible comercialmente.
El problema, entonces, se reduce a la síntesis de la ciclopentenona a,b-insaturada que describe Wilbertrivera.

La ciclación aldólica es el camino preferido para llegar a ella, cuidando de trabajar en condiciones termodinámicas. La posibilidad de que se forme un producto cinético debe reducir el rendimiento de la reacción en, digamos, un 40-60%. Adjunto la síntesis total \"estándar\" de la molécula:



Mi duda iba en el sentido de optimización de esta síntesis: si hubiese una forma de preparar D-aletrina sin tener que usar una reacción en la que cabe la posibilidad de formarse un producto cinético indeseado en el paso aldólico, el rendimiento aumentaría. Por eso pregunté por la forma de sintetizar la ciclopentenona, pero tanto el link de german como la retrosíntesis de Wilbertrivera también usan la ciclación aldólica, lo que me hace pensar que esta síntesis es difícil o imposible de optimizar.

De todas formas, muchas gracias y felicidades por el foro.

Hola SQS, como estas? espero que todo bien, si bien ya te contestaron y dieron el tema por cerrado, te queria mostrar dos papers
En este esta la sintesis como fue propuesta aqui
www.journalarchive.jst.go.jp/jnlpdf.php?...=en&from=jnlabstract

Este link (el cual esta en CHINO! ) va a generar mucha controversia, pero igual lo coloco, habría que buscar las referencias!
www.google.com.ar/url?sa=t&source=web&cd...WteTWurbkLTw&cad=rja
Saludos