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Reacciones de alquil cobre 12 años 7 meses antes #6850

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Tengo unas dudas en estas dos reacciones y me gustaría saber su mecanismo y la acción de cada uno de los productos utilizados:

1) 2-ciclopentenona + [(CH3)2C-OCH2OCH3]2Cu(CN)Li2---->1)TMS-Cl 2)Et3N 3)TiCl4

2)3,5,5 trimetil 2ciclohexenona + Ph2Cu(CN)Li2 +BF3--->

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Re: Reacciones de alquil cobre 12 años 7 meses antes #6852

Ola organis, bienvenida al foro..

Los alquilcuprato de litio R2CuLi, denominados reactivos de Gilman, producen nucleófilos moderados, que se adiciona por el mecaniamso 1,4 a los compuestos alfa,beta insaturado carbonílicos. Esta reacción se denomina reacción de Michael.
LOs cianoalquil o fenilcuprato de litio, también se adicionan del mismo modo al los compuestos alfa, beta insaturado carbonílicos y son mucho más reactivos que los alquil litio, pero lamentablemente son inestables, a pesar de que se trabajan a temperaturas muy bajas, por esa razón se agrega a los medios de reacción el cloruro de trimetilsilano (TMSCl) o el BF3, un ácido de Lewis, para estabilizar al cianocuprato de litio.
Una posible respuesta plausible a tus preocupaciones es la que puedes leer en imagen adjunta.


Archivo adjunto cianocupratodelitio.gif no encontrado




Si aún deseas profundizar un poco más sobre la química de estos organometálicos, te sugiero el siguiente enlace..

charette.corg.umontreal.ca/CHM6315/20120410-l.pdf

Saludos cordiales. ;)
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