TEMA:

En esta ocasión dejo un par de problemas de policía. Los he resuelto por mi parte pero me gustaría saber si voy bien encaminado por eso los planteo aquí a ver que ideas salen. Muchas gracias de antemano.

Hola Forero, volviendo del modo del mundo vi tus esquemas, ahora solo me remitiré al Policía 1, donde hay un error crucial, el 2-formil pirrol jamás dará histidina, debe ser el 5-formil imidazol. Aquí te dejo los resultados del esquema.


En cuanto al policía 2 lo revise superficialmente pero es algo confuso, te lo comentare más adelante.

Espero te sirva

Saludos

Muchas gracias CCV, efectivamente metí una gran errata al copiar mi esquema. Llevas toda la razón el compuesto de partida es 5-formil imidazol, pido disculpas por tal error. Excelente resolución del policia 1. Impaciente por tu propuesta para el policía 2 muchas gracias.

Hola Forero, aquí va mi propuesta para Policia 2, aunque disiento de la forma del esquema sobretodo en el paso de C a D.


Espero te sirva.

Saludos

Gracias por la solución. Creo que no está del todo bien. Creo que B se trata del 3-bromo piridina. Es decir primero se sulfona y después se broma y entra mejor en esa posición porque el grupo sulfónico saldría mejor que un H. Con esto después el amiduro haría una Sustitución nucleófila aromática en la posición 3 saliendo el Bromo. Esto no es común pero con el amiduro si puede ocurrir al ser un nucelófilo fuerte. Por lo tanto C sería el 3-amino piridina. Después lo demás está bien pero lógicamente si en el bromo y el sulfónico y formando la imina en la posición 3 que está el grupo amino.
Perdón por tanta letra espero que se entienda bien y sigamos con el debate que es lo que engrandece este foro.
Saludos a todos

Hola forero, bienvenido de vuelta, vamos a revisar por partes
Primero, la sulfonación de la piridina es muy difícil en presencia de Acido Sulfúrico Fumante ( tb llamado Óleum, es decir SO₃ con Ac. Sulfúrico), por lo q es obligatorio agregar Sulfato Mercúrico.



Reconozco q leí mal y vi Sulfato Mercúrico con SO₃, pero hice un zoom y me di cuenta q solo era Óleum, por lo q el producto A es el sgte:



Segundo, la bromación en posición 3 es correcta, sin el sulfonato., después criticaré el esquema q esta hecho por un amateur. La sola presencia de Óleum con Br₂., es suficiente para la bromación , el agregar Bromuro Férrico esta demás.



Tercero, La sustitución con amiduro de sodio en posición 2 se conoce como la Reacción de Chichibain, fue una de la primeras reacciones conocidas de la piridina frente a un nucleófilo fuerte.


Con respecto a tu duda de la sustitución en posición 3, esta ocurre en peresencia de amiduro de potasio con amoniaco liquido, y da una mezcla de productos, va por mecanismo tipo bencino, así q no ha lugar esa sustitución.


El esquema no se quien lo hizo, pero claramente trata de homologar la química de hidrocarburos aromáticos con la de heterociclos aromáticos, y ya eso es un gran error, la falta de detalles solo lleva a confusión en el resultado, como el caso de la doble flecha entre C y D, la letra C debería ser la 2-amino-3-bromo piridina, pero en vez de eso coque su tautómero para darle coherencia a la letra D, debe leer más de heterociclos.
Aquí dejo las ftes:
The Chemistry of Heterocycles, 2da Ed, Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann
Heterocyclic Chemistr, 5ta Ed, John A. Joule, Keith Mills
Handbook of heterocyclic chemistry 2ed 2000 - Katritzky & Pozharskii

Saludos