Le reazioni intramolecolari di tipo S_N2 sono un potente strumento per formare cicli a 5, 6 e 3 membri, risultando lente nelle ciclizzazioni a 4 e 7 membri. Si tratta di reazioni concertate e stereospecifiche, che ne aumentano ulteriormente il valore sintetico.

i) Formazione di aziridina.

ii) Formazione di ossirano mediante reazione di Darzens.

[1] Sottrazione di idrogeno alfa da estere

[2] Addizione nucleofila al carbonile

[3] Sostituzione nucleofila intramolecolare

iii) Formazione di azetidina.

Meccanismo:

iv) Formazione di ossazolo

Meccanismo: