As reações intramoleculares do tipo S _N 2 são uma ferramenta poderosa para formar ciclos de 5, 6 e 3 membros, resultando em ciclizações lentas de 4 e 7 membros. Estas são reações concertadas e estereoespecíficas, o que aumenta ainda mais seu valor sintético.

i) Formação de aziridina.

ii) Formação de oxirano por reação de Darzens.

[1] Subtração de hidrogênio alfa de éster

[2] Adição nucleofílica ao carbonil

[3] Substituição nucleofílica intramolecular

iii) Formação de azetidina.

Mecanismo:

iv) Formação de oxazol

Mecanismo: