Os heteroaromáticos de 6 membros possuindo grupos -OH ou -SH nas posições 2,4 existem preferencialmente em solução nas formas ceto ou tioceto. Em solução, os compostos com grupos amino nas posições 2,4 existem preferencialmente na forma amino, em vez de como um tautômero imino.

[1] 2-Hidroxipiridina

[2] 2-Piridona

[3] 4-Hidroxipiridina

[4] 4-Piridona

[5] 2-Aminopiridina

No caso de anéis de cinco membros, o equilíbrio entre tiol e tiona geralmente é deslocado para a esquerda.

Quando os tautômeros estão em solução, o deslocamento de equilíbrio depende de:

- A concentração da solução

- A natureza do solvente, que pode gerar pontes de hidrogênio com os tautômeros.

Também deve ser levado em consideração que o equilíbrio tautomérico depende pouco da aromaticidade de cada tautômero, sendo muitas vezes deslocado em direção ao tautômero menos aromático.

A determinação do tautômero mais favorável é realizada por meio de espectroscopia (NMR, IR e UV). Desta forma, sabe-se que a 2-hidroxipiridina não é encontrada como tal, mas como 2-piridona.