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La reacción de heterociclos halogenados con organometálicos de litio produce el intercambio del halógeno por el metal, generándose un nuevo organometálico que permite atacar a gran variedad de electrófilos.
En el caso del pirrol la reacción no es posible debido al hidrógeno ácido, pero puede realizarse en pirroles 1-sustituidos.
La litiación requiere temperatura baja para evitar el cambio de posición del organolítico, además precisa de 2 equivalentes de organometálico.