La reacción de heterociclos halogenados con organometálicos de litio produce el intercambio del halógeno por el metal, generándose un nuevo organometálico que permite atacar a gran variedad de electrófilos.

En el caso del pirrol la reacción no es posible debido al hidrógeno ácido, pero puede realizarse en pirroles 1-sustituidos.

La litiación requiere temperatura baja para evitar el cambio de posición del organolítico, además precisa de 2 equivalentes de organometálico.