De los tres heterociclos estudiados en este tema, el pirrol es el más reactivo en la sustitución electrófila.  En medios ácidos polimeriza, nitra en presencia de ácido nítrico y anhídrido acético, sulfóna con el complejo piridina-SO₃, halogena en presencia de disoluciones diluidas de halógenos a temperatura baja y da las reacciones de Vilsmeier y Mannich.

Polimerización del pirrol

El pirrol polimeriza fácilmente en medios ácido, incluso es suficiente la presencia de luz para iniciar dicha polimerización.  Se trata del primer ejemplo de sustitución electrófila aromática de este heterociclo.

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