Tienen por objetivo determinar las posiciones por las que ambos ciclos condensan. El heterociclo base se litera, a cada enlace se le asigna una letra, partiendo del enlace que une los átomos 1,2, al que se le asocia la letra a, hasta llegar al enlace de condensación, cuya letra aparece dentro del corchete en el nombre del heterociclo. El heterociclo anexado se numera desde el átomo 1 hasta los carbonos de condensación, por el camino más corto. Los números de estos carbonos de condensación se introducen en el corchete junto a la letra de la literación. [1,2-b] inidica que el enlace de condensación contiene los carbonos 1,2 del heterociclo anexado y el enlace b del base.

Veamos un ejemplo.  

Base: Piridina (Regla 1. componente con nitrógeno)
Anexado: Tiofeno (tieno)
Numeración anexado: comienza en el azufre y va hacia los C. puente.
Literación base: comienza en el nitrógeno y va hacia los C. puente.
Numeración periférica: comienza en el azufre para otorgar a los heteroátomos los menores localizadores. (regla 1)
Nombre: Tieno[3,2-b]piridina

Este heterociclo condensado tiene como componente base la piridina (regla 1) el cual se litera asignado la letra "a" al enlace nitrógeno-carbono (1-2) en dirección a los carbonos de condensación.  El siguiente enlace 2-3 se litera como "b" y es el que indica la posición de condensación de ambos heterocilos y utilizaremos para construir el nombre.

Ahora pasamos a numerar el componente anexado.  Comenzamos asignando el localizador 1 al heteroátomo (azufre) y proseguimos la numeración hacia los carbonos de condensación, que toman localizadores 2,3. 

Una vez literado el base y numerado el anexado indicamos la posición de condensación de ambos heterociclos con la notación [3,2-b].

Por último se construye el nombre comenzando por el heterociclo anexado, seguido de la posición de condensación y para terminar se nombra el base: Tieno[3,2-b]piridina.

Obsérvese que los localizadores numéricos se colocan en el orden que indica la literación: a-->b, 3-->2