Penyerangan terhadap elektrofil terjadi dari posisi 3, karena cincin pirol lebih kaya densitas muatan daripada karbosiklus. Serangan tersebut didukung oleh transfer pasangan bebas nitrogen.
a) Nitrasi:
Indole dinitrasi dengan campuran nitrat dalam anhidrida asetat.
b) Halogenasi
Halogenasi indol dilakukan dengan halogen encer dan pendinginan. NBS dan NCS juga bisa digunakan
c) Sulfonasi:
Sulfonasi indol dilakukan dengan kompleks SO3-piridin dalam kondisi ringan untuk menghindari kemungkinan reaksi samping polimerisasi.
d) formulasi Vilsmeier
Ini memungkinkan untuk memperkenalkan gugus formil di posisi 3 cincin. Reaksi dilakukan dengan dimethylfomamide dan fosfor oxytrichloride, diikuti dengan hidrolisis basa.
e) Reaksi Mannich
Reaksi Mannich menggunakan metanal dan amina primer atau sekunder dalam media hidroklorik sebagai reagen.
