MATERIA 1. STEREOCHIMICA II

Teoria: Tipi di isomeri | Isomeri conformazionali | Elementi di simmetria | Asse di simmetria | Piano di riflessione | Centro di simmetria | Asse alternato | Elementi di asimmetria | centro chirale | Asse di chiralità | Piano di chiralità | Molecole elicoidali | Notazioni | Prochiralità | Tipi di ligandi | Ligandi Pro_R e Pro_S | Volti | Risoluzione del racemo


OGGETTO 2. PRODOTTI NATURALI zucchero



UNITÀ 3. MECCANISMI DI REAZIONE
  • Strumenti per determinare un meccanismo : Identificare i prodotti. Identificazione degli intermedi Etichettatura isotopica. Stereochimica del prodotto. Effetto solvente.
  • Dati cinetici: definizione di velocità. Equazioni cinetiche. Reazioni consecutive. Nitrazione del benzene Teoria di Arrhenius. Teoria dello stato di transizione. reazioni competitive. Principio di Curtin-Hammet. Principio di Hammond.
  • Effetto isotopico: effetto isotopico primario. Effetto isotopico secondario.
  • Equazione di Hammett.

OGGETTO 4. REAZIONI DI SOSTITUZIONE ED ELIMINAZIONE

  • Concetti in Y N 2: Cinetica. Stereochimica. Solvente. Nucleofilo e nucleofobo. Struttura del substrato.
  • Concetti in SN 1: Cinetica. Stereochimica. Solvente. Substrato. assistenza anchimerica. Carbocationi non classici.
  • Reazioni di eliminazione: Eliminazione 1,2. Eliminazione 1.4. Eliminazione 1.1. Eliminazione 1.3. Frammentazione. E1 (Eliminazione unimolecolare). E2 (eliminazione bimolecolare). Mi1b. Stereochimica delle reazioni di eliminazione. Regiochimica delle reazioni di eliminazione. rimozioni pirolitiche. Eliminazione di Hofmann e Cope


ARGOMENTO 5. SINTESI ORGANICA

  • Formazione di legami singoli: Alchilazione di enolati. Alchilazione delle enammine. Immine ed enammine litiate. Alchilazione stereoselettiva. condensazione aldolica. Michele e Robinson. Condensazione di Claisen. Sintesi acetilacetica e malonica. Formazione di dianioni. Reazioni di polmone.
  • Formazione di doppi legami: E2. Pirolisi degli esteri. Eliminazione di Cope. Eliminazione di Hofmann. Rimozione del solfossido. Riarrangiamenti solfossido-solfenato. Reazioni di Wittig. Wittig. Wadsword-Emmons. Horner-Wittig. Peterson. Ilidi di zolfo. Shapiro.
  • Diels-Alder: Stereochimica. Regiochimica.
  • Carbeni: carbeni singoletti e tripletti Sintesi dei carbeni : eliminazione 1.1. Decomposizione dei composti diazoici. Decomposizione dei tosilidrazoni. Reattività dei carbeni: Ciclopropanazione. Reazione di Simmons-Smith. inserto CH. Arndt-Eistern. Hofmann e trasposizione del lupo.

ARGOMENTO 6. REAZIONI DI OSSIDAZIONE RIDUZIONE (REDOX)
  • Ossidazione di benzilico H. Ossidazione di H. allili
  • Ossidazione di alcoli: Derivati di ac. cromico. biossido di manganese. Sali di alcossisolfonio. Ossidazione giurata. Oppenaver ossidazione
  • Ossidazione delle olefine: Ossidazione con permanganato e tetrossido di osmio. Prima reazione. La reazione di Woodward. Epossidazione degli alcheni. Apertura epossidica. ozonolisi. Ossidazione con acido periodico.
  • Ossidazione dei chetoni: Ossidazione ad alfa-beta insaturo: Baeyer-Villiger. Ossidazione ad alfa-idrossichetoni.
  • Reazioni di riduzione: Idrogenazione. Condensazione aciloinica. Idruri non metallici. Clemmensen. Wolff-kisnner. tioacetali Alchini con Na/NH 3 . Riduzione di betulla. Ottenere dioli 1,2-simmetrici