El pirrol presenta un hidrógeno ácido sobre el átomo de nitrógeno con pKa = 17.  En el caso del tiofeno y furano los hidrógenos ácidos se localizan en la posición 2, aunque presentan una acidez muy inferior a la del pirrol.

hidrogenos-acidos-pirrol

El anión pirrolio, formado al desprotonar el pirrol, posee un importante carácter iónico que le permite actuar como nucleófilo frente a un variado grupo de electrófilos carbonados.

alquilacion-anion-pirrolio

El carácter iónico del ion pirrolio está relacionado con la base que lo generó.  Así, bases de sodio y potasio (amiduros o hidruros de sodio y potasio) generan pirrolios iónicos.  Sin embargo, los organometálicos de litio y magnesio o amiduros de litio, producen pirrolios con un importante carácter covalente que mantienen el par del nitrógeno bloqueado, produciéndose el ataque nucleófilo a través del anillo.

pirrolio-covalente

El tiofeno y el furano carecen de hidrógenos sobre el heteroátomo, pero podemos sutraer hidrógenos de las posiciones 2,5 mediante el empleo de bases fuertes (organometálicos)

acidez-del-furano

La reacción del organolítico con diferentes electrófilos permite añadir cadenas a la posición 2.

reacciones-furano

Tamibién es posible desprotonar la posición 2 de un pirrol, siempre que el nitrógeno no tenga hidrógeno.

acidez-pirroles-n-sustituidos

En el caso de 1H-pirroles, pueden realizarse los siguientes pasos para desprotonar la posición 2.

formacion-pirroles-n-sustituidos

alquilacion-pirroles-n-sustituidos