sintesis fenantrena

Detail: Wilbertrivera; SINTESIS ORGANIK; Dilihat: 42603

sintesis fenantrena

(Metode Pohon Sintesis)

Fenantrena adalah hidrokarbon aromatik polisiklik, yang mengandung tiga cincin benzena yang menyatu, oleh karena itu merupakan isomer antrasena.

salah satu

Metode sintesis tradisional fenantrena, yang melibatkan pembentukan siklus dan "aromatisasi" berikutnya, terkait dengan yang diusulkan oleh Haworth dan Bardhan - Sengupta (1932), seperti yang akan terlihat di bawah.

Dimungkinkan juga untuk mengusulkan metode baru lainnya, untuk Phenanthrene dan secara umum untuk senyawa aromatik polisiklik, berdasarkan penggunaan yang tepat dari reaksi kopling Ullman, reaksi Heck, reaksi Suzuki dan reaksi MacMurry, serta varian dan ekstensi yang menghadirkan reaksi ini.

ke) Sintesis Haworth:

Metode ini didasarkan pada reaksi asilasi Friedel-Crafts dan memiliki kekurangan yaitu siklisasi akhir untuk membentuk cincin ketiga yang menyatu menjadi naftalena tidak selektif, karena kemungkinan penutupan juga terjadi pada karbon lain yang berdekatan dengan gugus yang mengandung fungsi karboksilat dan dengan demikian membentuk isomer, yang karena kondisi reaksi ternyata menjadi minoritas.

Metode A :

Bahan awal biasanya naftalena dan anhidrida suksinat. Untuk memastikan bahwa reaksi asilasi dengan anhidrida terjadi pada karbon 2 (beta) naftalena, perlu dilakukan reaksi pada suhu yang lebih tinggi dari 60 ºC.

Pada suhu kamar, posisi asilasi akan menjadi karbon 1 (alfa), yang menimbulkan varian metode, yang pada dasarnya adalah reaksi yang sama yang terjadi dan ada juga pembentukan isomer lain yang jauh lebih tidak signifikan. daripada dalam kasus pertama. Oleh karena itu, sebaiknya digunakan sebagai reaksi resmi untuk pembuatan fenantrena dengan metode Howorth.

Metode B :

B) Sintesis Bardhan–Sengupta (1932).

Dalam sintesis ini, strategi melewati membangun atau "merakit" siklus antara yang kemudian dikurangi (aromatisasi) oleh logam selenium dan panas, siklisasi dilakukan oleh reaksi alkohol, pada cincin benzena, dikatalisis oleh fosfor pentoksida. , yang pada saat yang sama mengabstraksi hidrogen dari sikloheksanol. Siklisasi ternyata bersifat regiospesifik, tidak dilakukan oleh alkilasi Friedel-Crafts tradisional, itulah sebabnya pembentukan isomer lain tidak terjadi.

C) Sintesis, berdasarkan strategi reaksi Ullman .

Gugus Aril dapat digabungkan dengan hasil yang baik menurut reaksi Ullman dan beberapa variannya. Dalam sintesis yang diusulkan di bawah ini, siklus internal dibentuk oleh kopling dua benzena yang memiliki substituen halogen (bromin) dalam strukturnya. Aromatisasi siklus ini dilakukan melalui aksi kuinon tersubstitusi seperti DDQ.

Karena strategi ini, suatu gugus ditempatkan pada posisi para, pada bromo benzena, yang harus menempati posisi tersebut untuk sementara dan yang pelepasannya dari cincin benzena kemudian relatif mudah, yang terjadi pada gugus sulfonat.

D) Sintesis, berdasarkan strategi reaksi Heck

Kopling dari halida aromatik menjadi alkena, karena aksi katalitik Pd atau garamnya, dapat menjadi salah satu reaksi yang digunakan dalam strategi sintesis, untuk poliaril leburan.

Dan) Sintesis, berdasarkan strategi reaksi MacMurry

Reduksi bimolekul aldehida dan keton, yang dikatalisis oleh garam Ti(III) atau Ti(IV), dikenal sebagai reaksi MacMurry, juga dapat digunakan dalam strategi sintesis senyawa polisiklik terkondensasi, seperti Fenantrena dan seperti yang dapat dilihat di bawah:

F) Sintesis, berdasarkan strategi reaksi Diels-Alder

Fungsionalisasi fenantrena menjadi senyawa trisiklik non-aromatik memungkinkan pembentukan molekul prekursor tipe aduk, di mana struktur diena dan dienofil dapat dilihat sekilas, yang memungkinkan pemutusan yang terkait dengan reaksi Diels-Alder diterapkan. . Molekul prekursor ini dapat diperoleh melalui reduksi bifenil Birch.

Bifenil adalah hasil dari reaksi penggandengan dua mol bromobenzena, menurut Ullman.