Les énolates agissent comme nucléophiles par le carbone, attaquant un grand nombre d'électrophiles (haloalcanes, époxydes, carbonyles, esters...). À ce stade, nous nous concentrerons sur la réaction entre les enlolates et les haloalcanes, qui permet l'ajout de chaînes carbonées en position a de la chaîne.
La cyclohexanone est convertie en 2-méthylcyclohexanone par traitement avec du LDA suivi d'iodure de méthyle. 
Étapes du mécanisme par lequel la cyclohexanone est alkylée :
Étape 1. Formation de l'énolate 
Etape 2. Attaque nucléophile de l'énolate sur l'haloalcane (réaction de type S N 2 ) 
Les réactions d'alkylation posent deux problèmes majeurs.
1. Concurrence avec la condensation aldolique. Les carbonyles en milieu basique ont tendance à se condenser pour former des aldols.
2. La réaction est difficile à contrôler et tend à polyalkyler le carbonyle. 
