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Buenas noches, me gustaría saber como irían las siguientes reacciones:




Gracias de antemano

Buenas noches, el primer paso es la formación del éster con DCC y DMAP con el alcohol.

A partir del 2º vienen mis dudas; con bis(trimetilsilil)amiduro de litio es una base muy impedida, yo creo que desprotonará al éster en alpha y se formará el correspondiente enolato.

¿este reaccionará con el cloruro de trietilsilil?
¿cuál es el paso 4?

Gracias de antemano

hola, veo que tienes clara la formación del éster y la desprotonación de la posición alfa formando el enolato. Ese enolato ataca al TMS-Cl a través del oxígeno, convirtiéndose en un enolato de silicio.

Este producto reacciona al calentarlo mediante la transposición de Claisen, al tratarse de un éter alil vinílico.

Si no lo ves claro te subo un esquema.

Saludos

Mis dos dudas exactamente son las siguientes.

¿Por qué se mete más base (Et3N) para formar el enolato de Silicio?

y la 2ª es:

¿Cómo que ocurre a tan baja Tª la transposición? Era lo que se me había ocurrido pero la había descartado porque normalmente se hace a 200ºC

Es cierto que la Claisen requiere temperaturas superiores a 100ºC, pero este tipo, con enolatos de silicio trancurre a temperaturas mucho mas bajas



imagino que la trietilamina actúa como disolvente, es evidente que el enolato de éster se forma por la acción del LHMDS sobre la posición alfa.

Vale, pues ya se algo nuevo jeje Un saludo y muchas gracias German