La reazione chetonica con peracidi produce esteri . L'ossigeno del peracido è inserito tra il carbonio carbonilico e il carbonio alfa del chetone. Questa reazione fu descritta da Adolf von Baeyer e Victor Villiger nel 1899.

Gli esteri ciclici (lattoni) sono ottenuti da chetoni ciclici.

Il meccanismo di Baeyer Villiger inizia con l'attacco nucleofilo del peracido sul carbonile, seguito dalla migrazione del sostituente dal gruppo carbonilico all'ossigeno del peracido.

Fase 1. Aggiunta del peracido al carbonile



Fase 2. Migrazione del sostituente dal carbonio carbonilico all'ossigeno (rosso)



Quando il chetone ha due sostituenti diversi, quello più sostituito migra meglio. Esiste un ordine di migrazione che ci aiuta a decidere quale sostituente si unirà all'ossigeno del peracido.

Ordine di migrazione: H> carbonio terziario> cicloesile> carbonio secondario » fenile> carbonio primario> metile



Come si può vedere nell'ordine di migrazione, il gruppo che meglio migra, per le sue piccole dimensioni, è l'idrogeno; pertanto, trattando le aldeidi con i peracidi, avviene la migrazione dell'idrogeno, formando acidi carbossilici.



MCPBA (Meta-Chloroperoxybenzoic Acid) è un peracido ampiamente utilizzato nell'epossidazione di alcheni e anche in Baeyer-Villger. La formula MCPBA è mostrata di seguito.