A reação de cetonas [1] com perácidos [2] produz ésteres [3] . O oxigênio do perácido é inserido entre o carbono carbonílico e o carbono alfa da cetona. Esta reação foi descrita por Adolf von Baeyer e Victor Villiger em 1899.

Ésteres cíclicos (lactonas) são obtidos a partir de cetonas cíclicas.

O mecanismo de Baeyer Villiger começa com o ataque nucleofílico do perácido na carbonila, seguido pela migração do substituinte do grupo carbonila para o oxigênio do perácido.

Etapa 1. Adição do perácido ao carbonil



Estágio 2. Migração do substituinte do carbono carbonílico para o oxigênio (vermelho)



Quando a cetona tem dois substituintes diferentes, o mais substituído migra melhor. Existe uma ordem de migração que nos ajuda a decidir qual substituinte se juntará ao oxigênio do perácido.

Ordem de migração: H> carbono terciário> ciclohexil> carbono secundário » fenil> carbono primário> metil



Como pode ser visto na ordem de migração, o grupo que melhor migra, devido ao seu pequeno tamanho, é o hidrogênio; portanto, ao tratar aldeídos com perácidos, ocorre migração de hidrogênio, formando ácidos carboxílicos.



MCPBA (Meta-Chloroperoxybenzoic Acid) é um perácido amplamente utilizado na epoxidação de alcenos e também em Baeyer-Villger. A fórmula MCPBA é mostrada abaixo.