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Reformatsky y alfa-halocetonas 1 year 1 month ago #14229

Hola buenos dias! Estaba revisando esta reacción y es bien curiosa, con un complejo intermedio un poco difícil de ver jajaj. Como sea, no me interesa tanto este, sino un poco la comprensión de la reactividad.

Para Reformatsky se utiliza zink porque forma un organometálico más suave que no atacará al éster con lo que no habrá una condensación mixta, o eso es lo que he podido entender, que atacará solo al aldehído o cetona.

Bien, aquí la duda, ¿este reactivo solo se puede formar con alfa-haloesteres?

¿Es por un efecto inductivo pronunciado sobre el carbono alfa al tener 2 oxígenos cercanos?

o sea, más que nada me pregunto si una alfa-halocetona o alfta-halo aldehído puede reaccionar con algún organometálico en particular para convertir el carbono alfa en nucleófilo, o sea un tipo de "Reformatsky" pero no especifica de ésteres.

un saludo!! y graciass!
 

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Reformatsky y alfa-halocetonas 1 year 1 month ago #14231

¡Hola! 
Esa nucleofilia en el carbono alfa de carbonilos suele lograrse mediante la formación de enolatos o también enaminas.
En los ésteres, dada su baja reactividad, Reformatsky es una alternativa a los enolatos, que permite obtener productos de tipo aldol por reacción con carbonilos.
The following user(s) said Thank You: Pajaro13

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Reformatsky y alfa-halocetonas 1 year 1 month ago #14237

Hola German! Gracias por la brevedad! Soy consciente de ese detalle, imaginé que es más fácil y práctico hacerlo mediante enolatos.

No obstante, me preguntaba si era posible únicamente hacer un reactivo de grgnard u organometalico con un halogeno en alfa de aldehido o cetona, únicamente por la posibilidad, no tanto por la practicidad.

Un caso hipotético/imaginario que me planteo es por ejemplo en la cloroacetona, suponiendo que no tenemos acceso a la acetona

Si formo un  enolato y lo uso como nucleófilo, el cloro se mantendrá en el producto final.

Sin embargo, si fuera posible hacer un organometálico con ese cloro, supongo que al final el cloro se va con el magnesio en forma de sales, y el producto de la condensación no tendría el halogeno.

Tal vez no sea práctico, pero me preguntaba si es posible.

un saludoo!! y gracias como siempre!
The following user(s) said Thank You: Germán Fernández

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Reformatsky y alfa-halocetonas 1 year 1 month ago #14240

Si, puedes preparar un magnesiano a partir de la cloroacetona.  Esto sólo es viable en la posición alfa del carbonilo, en posiciones más alejadas el magnesiano no es estable y ataca a otras moléculas o cicla.   También es posible preparar en la posición alfa otros nucleófilos como por ejemplo iluros de fósforo, para hacer una Wittig que rendirá alfa,beta-insaturados.
¡Buenas noches, Rubén!
The following user(s) said Thank You: Pajaro13

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Reformatsky y alfa-halocetonas 1 year 1 month ago #14241

Muchas gracias por la aclaración y los detalles
saludos!!

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