La trasposizione di Beckmann come strategia in la retrosintesi

Il riarrangiamento delle ossime in un mezzo acido, chiamato riarrangiamento di Beckman, produce un'ammide o un lattame se il chetone di partenza è rispettivamente lineare o ciclico.

Per migliorare le prestazioni di questo tipo di reazione sono stati studiati vari catalizzatori e mezzi acidi. Così, ad esempio, nuovi mezzi acidi utilizzati come catalizzatori, con lo scopo indicato, sono: TCT/DMF, DAST/CH ₂ CL ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN   e lo ZnO.

La fitness migratoria dei gruppi è la stessa della reazione di Baeyer-Villiger. Proponi un progetto di sintesi per ciascuna delle seguenti molecole:

MOb 62 . Analisi retrosintetica. IL   Assalire 62 è un'ammide che potrebbe essere preparata da   il riarrangiamento di Beckmann di un'ossima. Le successive disconnessioni del chetone aromatico portano a materiali di partenza semplici

Sintesi.   La reazione dell'intermedio chetone aromatico con NH ₂ OH e il suo successivo trattamento con una soluzione acquosa di acido solforico e ZnO, permette la formazione del   ammide aromatica MOb 62.

MOb 63. Analisi retrosintetica.   La strategia di sintesi IL   Assalire 63, inizia trattandolo come un lattame formato dal riarrangiamento di Beckmann di un'ossima. Le restanti semplici disconnessioni portano a un cicloesene come materiale di partenza per la sintesi.

sintesi .   La sintesi di MOb 63, secondo la strategia ipotizzata, non presenta alcuna reazione di particolare cura. L'ultima reazione mostra l'uso corretto della reazione di riarrangiamento di Beckmann per la formazione di lattamici.

MOb 64. Analisi retrosintetica. La strategia di riarrangiamento di Beckmann, per la fase di disconnessione di la folla 64, semplifica notevolmente la sintesi del lattame.

Sintesi.   Il benzene è un materiale di partenza adatto per la sintesi di la folla 64. Le reazioni coinvolte nel disegno proposto sono sufficientemente chiare quanto alla loro portata.