TEMA 1. ESTEREOQUÍMICA II

Teoria: Tipos de isômeros | Isômeros conformacionais | Elementos de simetria | Eixo de simetria | Plano de reflexão | Centro de simetria | Eixo alternado | Elementos de assimetria | centro quiral | Eixo de quiralidade | Plano de quiralidade | Moléculas helicoidais | Notações | Proquiralidade | Tipos de ligantes | Ligantes Pro_R e Pro_S | Rostos | Resolução Racemate


ASSUNTO 2. PRODUTOS NATURAIS açúcar



UNIDADE 3. MECANISMOS DE REAÇÃO
  • Ferramentas para determinar um mecanismo : Identificar produtos. Identificar intermediários Marcação isotópica. Estereoquímica do produto. Efeito solvente.
  • Dados cinéticos: Definição de velocidade. Equações cinéticas. Reações consecutivas. Nitração do benzeno Teoria de Arrhenius. Teoria do estado de transição. reações competitivas. Princípio de Curtin-Hammet. Princípio de Hammond.
  • Efeito isotópico: Efeito isotópico primário. Efeito isotópico secundário.
  • equação de Hammett.

TEMA 4. REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO E ELIMINAÇÃO

  • Conceitos em S N 2: Cinética. Estereoquímica. Solvente. Nucleófilo e nucleofóbico. Estrutura do substrato.
  • Conceitos em S N 1: Cinética. Estereoquímica. Solvente. Substrato. assistência anquimérica. Carbocátions não clássicos.
  • Reações de eliminação: Eliminação 1,2. Eliminação 1.4. Eliminação 1.1. Eliminação 1.3. Fragmentação. E1 (eliminação unimolecular). E2 (eliminação bimolecular). E1cb. Estereoquímica das reações de eliminação. Regioquímica das reações de eliminação. remoções pirolíticas. Eliminação de Hofmann e Cope


TEMA 5. SÍNTESE ORGÂNICA

  • Formação de ligações simples: Alquilação de enolatos. Alquilação de enaminas. Iminas e enaminas litiadas. Alquilação estereosseletiva. condensação aldólica. Miguel e Robinson. Condensação de Claisen. Síntese acetilacética e malônica. Formação de dianions. Reações comuns.
  • Formação de ligações duplas: E2. Pirólise de ésteres. Eliminação do Cope. Eliminação de Hofmann. Remoção de sulfóxido. Rearranjos sulfóxido-sulfenato. Reações de Wittig. Wittig. Wadsword-Emmons. Horner-Wittig. Peterson. Iletos de enxofre. Shapiro.
  • Diels-Alder: Estereoquímica. Regioquímica.
  • Carbenos: Carbenos singletos e tripletos Síntese de carbenos : Eliminação 1.1. Decomposição de compostos diazo. Decomposição de tosilhidrazonas. Reatividade de carbenos: Ciclopropanação. Reação de Simmons-Smith. inserção CH. Arndt-Eistern. Hofmann e a transposição de Wolf.

ASSUNTO 6. REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO (REDOX)
  • Oxidação do benzílico H. Oxidação de H. allylics
  • Oxidação de álcoois: Derivados de ac. crômico. Dióxido de manganês. Sais de alcoxissulfônio. Oxidação jurada. Oppendaver oxidação
  • Oxidação de olefinas: Oxidação com permanganato e tetróxido de ósmio. Reação prévia. A reação de Woodward. Epoxidação de alceno. Abertura epóxi. ozonólise. Oxidação com ácido periódico.
  • Oxidação de cetonas: Oxidação a alfa-beta insaturada: Baeyer-Villiger. Oxidação a alfa-hidroxicetonas.
  • Reacções de redução: Hidrogenação. Condensação acilínica. Hidretos não metálicos. Clemmensen. Wolff-kisnner. tioacetais Alcinos com Na/NH 3 . Redução de bétula. Obtenção de dióis 1,2 simétricos