Las reacciones SN2 con grupos salientes en posiciones alílicas transcurren más rápidamente que las de los correspondientes haloalcanos saturados.
Los sistemas alílicos con buenos nucleófilos y en disolventes apróticos dan reacciones SN2. El mecanismo es idéntico al estudiado en los haloalcanos, sólo se observa una mayor velocidad de reacción debido a la estabilización del estado de transición por el doble enlace.