Аминогруппа является сильным активатором, ориентирующим на орто/пара. Однако в кислых средах он протонируется, превращаясь в сильный дезактиватор (соль аммония), ориентирующийся в мета-положение.
Протонирования аминогруппы можно избежать, защитив ее этанолилхлоридом в пиридине.
Нитрование анилина без аминозащиты
Нитрование анилина с защитой аминогруппы этанолилхлоридом.
Аминозащита может быть осуществлена этанольным ангидридом в пиридине или этанолилхлоридом в пиридине.
Конечным продуктом является амид, гораздо менее основной, чем исходный амин, и менее склонный к протонированию. Механизм реакции следующий:
Этап 1. Дополнение
2 этап. Кислотно-щелочной баланс
Этап 3. Ликвидация
С образовавшегося амида удаляют защиту кислотным или основным гидролизом, оставляя анилин свободным.
Механизм снятия защиты в основной среде.
Стадия 1. Присоединение гидроксильной группы к амиду
Этап 2. Ликвидация
Этап 3. Кислотно-щелочной баланс