La reacción de Schiemann consiste en la descomposición térmica de tetrafluoroboratos de diazonio aromáticos para rendir el correspondiente derivado fluorado. Aunque las sales de diazonio son intestables los tetrafluoroboratos de diazonio presentan una importante estabilidad y pueden ser preparados con buen rendimiento. El tetrafluoroborato de diazonio se prepara a partir de aminas aromáticas mediante la reacción de diazotación.
El mecanismo de la reacción involucra muy probablemente un intermedio cargado positivamente, resultado de la descomposición de la sal de diazonio, que es atacado por los fluoruros procedentes del tetrafluoroborato.