Síntese de   Benzofuranos e Benzotiofenos

(Pelo método de desconexões)

1. Síntese de Benzofuranos

Benzofuran, geralmente chamado de cumarona,   É um líquido incolor, isolado do alcatrão de hulha e muito mais estável ao ataque químico do que o furano.

As sínteses mais clássicas para a preparação de benzofuranos serão mencionadas e desenvolvidas:

para. da cumarina

b. De uma reação interna de condensação de Claisen

c.        A partir   de um rearranjo de Claisen

Proponha um projeto de síntese, para os seguintes benzofuranos:

MOb 127, análise retrossintética. A estratégia de desengajamento, em o MOb 127, é direcionado para um intermediário, que é um derivado da cumarina, que por sua vez é preparado por reação de   condensação do tipo aldólico entre acetato de etila e um derivado de benzaldeído

Síntese. O intermediário 2-hidroxi-5-metilbenzaldeído é preparado a partir do benzeno. O derivado de cumarina que se forma é halogenado, hidrolisado em sol de KOH e posteriormente aquecido com CaO, para descarboxilar e assim formar o   MOb 127.

MOb 128. Análise retrossintética. a máfia 128 é funcionalizado com a adição de um grupo –COOEt, que posteriormente permite a desconexão através do link C=C. O composto dicarbonílico intermediário é formado pela reação de um bromoéster com uma cetona derivada do fenol.

Síntese. A condensação de Claisen é usada para formar os intermediários que são ciclizados e descarboxilados com aquecimento final para formar o   MOb 128.

2.       Síntese de benzotiofenos

O benzotiofeno é a impureza contendo enxofre mais importante do naftaleno técnico, de modo que o próprio benzotiofeno tem pouco valor comercial, mas alguns de seus derivados na forma de corante índigo têm grande valor.

Os métodos sintéticos do benzotiofeno são semelhantes aos usados para o benzofurano, mas os seguintes métodos podem ser mencionados.

para.       De derivados de benzotio adequados:

b.       Através de uma reação de Diels-Alder

c.       Por deslocamento de grupos orto para um grupo ciano (conduzindo a compostos 3-amino) ou aldeído em um anel de benzeno por um nucleófilo de enxofre adequado e subsequente ciclização.

Proponha um plano de síntese viável para as seguintes moléculas:

MOb 129 . Análise retrossintética.

Síntese

MOb 130 . Análise retrossintética.

Síntese.{mosimage}