Le cariche positive, negative o radicali in posizioni vicine ai doppi legami sono delocalizzate per risonanza, essendo particolarmente stabili.
carbocatione allilico
Il carbocatione formato in posizioni adiacenti di doppi legami è noto come carbocatione allilico. Si stabilizza delocalizzando la carica tra due atomi di carbonio, ed è quindi più stabile di un normale carbocatione secondario.
I dieni coniugati sono molecole che hanno diversi doppi legami alternati a singoli legami. Questo tipo di struttura permette il movimento degli elettroni p attraverso l'intera molecola, permettendone la delocalizzazione e aumentando la stabilità del composto.
Dieni coniugati:
[1] Buta-1,3-diene
[2] Esa-1,3,5-triene
[3] Cicloesa-1,3-diene
Dieni non coniugati:
[1] Penta-1,4-diene
[2] Cicloesa-1,4-diene
[3] Octa-1,4,7-triene
Equilibrio conformazionale nei dieni
L'1,3-butadiene può adottare due possibili conformazioni chiamate s-cis e s-trans che si interconvertono per rotazione. Questo equilibrio è importante nella reazione di Diels-Alder poiché solo la conformazione s-cis è reattiva.
Calori di idrogenazione in dieni coniugati e non coniugati
Come si vede, il diene coniugato rilascia meno calore quando idrogenato, perché contiene meno energia, cioè ha maggiore stabilità.