Gli eteroaromatici a 6 membri che possiedono gruppi -OH o -SH in posizioni 2,4 esistono preferenzialmente in soluzione nelle forme cheto o tiocheto. In soluzione, i composti con gruppi amminici in posizioni 2,4 esistono preferenzialmente nella forma amminica, piuttosto che come tautomero immino.

[1] 2-Idrossipiridina

[2] 2-Piridone

[3] 4-Idrossipiridina

[4] 4-Piridone

[5] 2-Amminopiridina

Nel caso di anelli a cinque membri, l'equilibrio tra tiolo e tione è solitamente spostato a sinistra.

Quando i tautomeri sono in soluzione, lo spostamento all'equilibrio dipende da:

- La concentrazione della soluzione

- La natura del solvente, che può generare legami idrogeno con i tautomeri.

Va anche tenuto conto che l'equilibrio tautomerico dipende poco dall'aromaticità di ciascun tautomero, essendo spesso spostato verso il tautomero meno aromatico.

La determinazione del tautomero più favorevole viene effettuata mediante spettroscopia (NMR, IR e UV). In questo modo è noto che la 2-idrossipiridina non si trova tal quale, ma come 2-piridone.