a) Reaksi alkilasi

Piridin bereaksi dengan alkil halida, alkanoil halida, dan anhidrida membentuk garam piridinium. Reaksi berlangsung melalui serangan nukleofilik pasangan bebas nitrogen pada karbon elektrofilik dari reagen tersebut.

Reaksi alkilasi ini hanya dapat dilakukan dengan substrat primer dan sekunder karena substrat tersier mengalami reaksi eliminasi.

b) Reaksi asilasi

Mekanisme asilasi terjadi dengan tahap pertama penambahan dengan serangan nukleofilik nitrogen piridin pada karbonil halida. Pada tahap kedua terjadi eliminasi halogen.