APA ITU SINTESIS ASIMETRIK?
Sintesis asimetris atau juga disebut sintesis kiral atau enansioselektif, adalah yang memperkenalkan atau mendukung kiralitas yang diinginkan. Cabang sintesis organik ini sangat penting untuk pembuatan obat-obatan karena obat-obatan ini di dalam tubuh melalui berbagai mekanisme metabolisme hanya bekerja pada kiralitas tertentu dari enzim yang ada dalam proses tersebut.
KONSEP DASAR DALAM SINTESIS ASIMETRIK:
PROSES REGIOSEKTIF:
Reaksi disebut regioselektif ketika salah satu isomer struktural yang mungkin terjadi terutama:
PROSES REGIOSPECIFIC:
Suatu reaksi disebut regiospesifik ketika hanya satu dari isomer struktural yang mungkin terbentuk:
Konsep ini dapat diperluas ke proses lain, seperti proses sikloadisi 4+2:
SINTESIS STEREOSEKTIF:
Sintesis disebut stereoselektif ketika stereoisomer dari struktur tertentu berasal dalam proporsi yang jauh lebih tinggi daripada stereoisomer lain dari struktur yang sama.
Kami berbicara tentang proses enansioselektif ketika salah satu enansiomer adalah mayoritas dan proses diastereoselektif ketika diastereomer atau rasemat diastereomerik terbentuk di mayoritas.
SINTESIS STEREOSPESIFIK:
Ini adalah salah satu di mana stereoisomer berbeda dari substrat awal memunculkan produk yang berbeda secara stereoisomer:
Klorinasi alkena adalah contoh proses stereospesifik:
KONTROL STEREOSELECTIVE DARI SINTESIS:
Kebutuhan untuk kontrol stereoselektif dalam penciptaan pusat kiralitas baru terbukti dalam reduksi berturut-turut dari salah satu gugus karbonil dan ikatan rangkap yang ada dalam keton Wieland-Miescher. Jika prosesnya tidak stereoselektif, empat stereoisomer dari produk akhir akan diperoleh:
Jika kita mulai dari rasemat keton tersebut, kita akan memperoleh, dari proses reduksi, delapan kemungkinan stereoisomer.
PERTIMBANGAN STEREOKIMIA:
Penyederhanaan masalah stereokimia dapat terdiri dari menghilangkan semua pusat kiralitas dan merencanakan sintesis dengan cara yang paling stereoselektif, yang tidak hanya konfigurasi setiap pusat kiral harus diperhitungkan, tetapi juga pengaruh beberapa pusat kiral pada yang lain. Jika pengaruh ini tidak ada (karena jauh), masalahnya dapat disederhanakan mulai dari unit struktural yang menyertakan pusat kiral dengan konfigurasi yang sesuai.
Kadang-kadang dimungkinkan untuk menggunakan gugus fungsi jarak jauh sebagai synthon kontrol, seperti kasus siklopropanasi Simmons-Smith di mana gugus hidroksil memungkinkan siklopropanasi dilakukan secara stereoselektif dengan koordinasi gugus hidroksi dengan spesies karbenoid:
PERTIMBANGAN SIMETRI:
Pengakuan simetri dalam molekul bisa sangat berguna, seperti halnya squalene:
Meskipun pada kenyataannya sintesisnya tidak dilakukan dengan dimerisasi (C15 + C15) tetapi dengan menambahkan dua unit C11 ke unit pusat C8 (C11 + C8 + C11).
Pertimbangan simetri dalam molekul (+)-α-onocerin mengurangi masalah pembuatan delapan pusat kiral menjadi hanya empat:
Sumber yang direkomendasikan untuk informasi lebih lanjut:
1) Guo-Qiang Lin, Yue-Ming Li, Albert SC Chan. Prinsip dan Aplikasi Sintesis Asimetris. Ed.Wiley-Interscience. Inggris Raya, 2001.
2) Mark Rizzacasa dan Michael Perkins. Sintesis Asimetris Stoikiometri. Ed.Pers Akademik Sheffield. AS dan Kanada. 2000.
3) Jonathan MJ Williams. Katalisis dalam Sintesis Asimetris. Ed.Pers Akademik Sheffield. AS dan Kanada. 1999.
4) RA Aitken dan SN Kulényi. Sintesis Asimetris. Ed. Blackie Akademik dan Profesional. Inggris Raya, 1992.
5) Grossman RB Seni Menulis Mekanisme Reaksi Organik yang Wajar. Springer, New York. 2003
6) Norman ROC; Coxon JM Prinsip Sintesis Organik. CRC Press, Boca Raton. 1993
