Los compuestos heteroaromáticos de 6 miembros que poseen grupos -OH o -SH en posiciones 2,4 existen preferentemente en disolución en las formas ceto o tioceto. En disolución, los compuestos con grupos amino en posiciones 2,4 existen preferentemente en la forma amino, más que como tautómero imino.

[1 ] 2-Hidroxipiridina

[2 ] 2-Piridona

[3 ] 4-Hidroxipiridina

[4 ] 4-Piridona

[5 ] 2-Aminopiridina

En el caso de los anillos de cinco miembros el equilibrio entre el tiol y la tiona suele estar desplazado hacia la izquierda.

Cuando los tautómeros se encuentran en disolución el desplazamiento del equilibrio depende de:

- La concentración de la disolución

- La naturaleza del disolvente, que puede generar puentes de hidrógeno con los tautómeros.

También debe tenerse en cuenta que el equilibrio tautomérico depende poco de la aromaticidad de cada tautómero, estando desplazado en muchas ocasiones hacia el tautómero menos aromático.

La determinación del tautómero más favorable se realiza mediante espectroscopía (RMN, IR y UV). De esta forma se sabe que la 2-hidroxipiridina no se encuentra como tal, sino como 2-piridona.