La transposition de Beckmann comme stratégie dans la rétrosynthèse

Le réarrangement des oximes en milieu acide, appelé réarrangement de Beckman, produit un amide ou un lactame si la cétone de départ est respectivement linéaire ou cyclique.

Pour améliorer les performances de ce type de réaction, différents catalyseurs et milieux acides ont été étudiés. Ainsi, par exemple, de nouveaux milieux acides utilisés comme catalyseurs, dans le but indiqué, sont : TCT/DMF, DAST/CH ₂ CL ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN   et le ZnO.

L'aptitude migratoire des groupes est la même que dans la réaction de Baeyer-Villiger. Proposer un design de synthèse pour chacune des molécules suivantes :

Mob 62 . Analyse rétrosynthétique. La   Foule 62 est un amide qui pourrait être préparé par   le réarrangement de Beckmann d'une oxime. Les déconnexions ultérieures de la cétone aromatique conduisent à des matières premières simples

La synthèse.   La réaction de la cétone aromatique intermédiaire avec NH ₂ OH et son traitement ultérieur avec une solution aqueuse d'acide sulfurique et de ZnO, permet la formation de la   amide aromatique MOb 62.

MOb 63. Analyse rétrosynthétique.   La stratégie de synthèse la   Foule 63, commence par le traiter comme un lactame formé par le réarrangement de Beckmann d'une oxime. Les déconnexions simples restantes conduisent à un cyclohexène comme produit de départ pour la synthèse.

synthèse .   La synthèse de MOb 63, selon la stratégie supposée, ne présente aucune réaction de soin particulier. La dernière réaction montre la bonne utilisation de la réaction de réarrangement de Beckmann pour la formation de lactames.

MOb 64. Analyse rétrosynthétique. La stratégie de réarrangement de Beckmann, pour la phase de déconnexion de la mafia 64, simplifie grandement la synthèse du lactame.

La synthèse.   Le benzène est une matière première appropriée pour la synthèse de la mafia 64. Les réactions impliquées dans la conception proposée sont suffisamment claires quant à leur portée.