SÍNTESIS
DE ALCOHOLES
(Método del
Árbol de Síntesis)
Proponer un plan de síntesis, para
las moléculas objetivo señaladas a partir de moléculas simples que se indican
(MOb 30 -41). Para ello, utilice los reactivos y condiciones de reacción que
crea necesarios:
Solución
MOb 30.
Estrategia:
Se observa que la molécula de partida ha sido deshidratada y en la posición
alílica inicialmente no sustituida, se ha desplazado un hidrógeno por el grupo
ciano o nitrilo. Esta última reacción puede ocurrir sólo si la molécula
precursora es un haluro alílico, razón por la cual se propone a la misma como
precursora de
El Br se introduce en la posición
deseada con el NBS y el alqueno es producto de la deshidratación de la molécula
de partida.
Solución
MOb 31.
Estrategia:
Se trata de un tío éter, la molécula precursora necesaria será un haluro del
1,3-ciclopentadieno.
Este haluro se prepara por la acción del NBS, sobre
el cicloalqueno dienico, el cual a su vez es preparado por la deshidrobromación
de la molécula precursora, al que se llega por la acción del NBS sobre el
cicloalqueno formado previamente por
deshidrohalogenación de la molécula de partida bromada por radicales
Solución
MOb 32.
Estrategia:
Es similar a la utilizada en la obtención de
Solución
MOb 33.
Estrategia:
Solución
MOb 34.
Estrategia:
Solución
MOb 35.
Estrategia: Se propone como molécula
precursora un alqueno, que es bromado en condiciones antimarkovnikov. El
alqueno se preparó por deshidratación del alcohol formado, por la acción de un
Grignard sobre una cetona, que es preparada por oxidación del ciclohexanol.
Solución
MOb 36.
Estrategia:
Solución
MOb 37.
Estrategia:
La cetona metílica de
El alcohol se formó por la acción
del acetiluro de sodio sobre una cetona derivada del alcohol de partida por
oxidación.
Solución
MOb 38.
Estrategia:
El material de partida se oxida a aldehído con disiamilborano, que atacado por
un Grignard adecuado para formar
Solución
MOb 39.
Estrategia: Como
Solución
MOb 40.
Estrategia:
Los haluro se obtiene a partir de alquenos o alcoholes, este último es la mejor
opción, debido a que la acción del grupo de un Grignard que contenga el grupo
fenilo, permite formar el alcohol requerido como molécula precursora.
Las dos síntesis siguientes,
requieren del químico un poco más de esfuerzo, en razón a que los materiales de
partida definidos, exigen la utilización de algunas reacciones que no son de
las más comunes, a pesar de que las estructuras de la moléculas objetivos son
relativamente simples.
Entonces, ¿cómo se justifica la
formación de las moléculas 41 y
Por otro lado, el metil litio en cantidades estequiométricas conduce a
la metilcetona sólo cuando el sustrato es una amida o un ácido libre (J.
Organometal Chem., 9, 165 (1967). Alternativamente también se sugiere la
utilización del yoduro de metilmagnesio en lugar del metil-litio.
Solución
MOb 42.
La apertura del ciclopropano de la molécula, precursora de